16.用标准浓度氢氧化钠的溶液来滴定未知浓度的盐酸，下列操作中会使盐酸测定的浓度偏大的是（    ）
①碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准溶液润洗
②锥形瓶中盛有少量蒸馏水，再加待测液
③酸式滴定用蒸馏水洗净后，未用盐酸润洗
④滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失
⑤滴定后观察碱式滴定管读数时，俯视刻度线
A. ①④ B. ①③ C. ②③ D. ④⑤
【答案】A
【解析】
【分析】
盐酸与氢氧化钠溶液进行反应，二者的物质的量相等，则c(HCl)=，在分析误差时，不管实际情况如何，都认为是一个定值，盐酸的浓度只受NaOH体积变化的影响。
【详解】①碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准溶液润洗，V(NaOH)偏大，c(HCl)偏大；
②锥形瓶中盛有少量蒸馏水，再加待测液，V(NaOH)不变，c(HCl)不变；
③酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用盐酸润洗，V(NaOH)偏小，c(HCl)偏小；
④滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，V(NaOH)偏大，c(HCl)偏大；
⑤滴定后观察碱式滴定管读数时，俯视刻度线，V(NaOH)偏小，c(HCl)偏低。
综合以上分析，①④操作使盐酸测定的浓度偏大，符合题意。
故选A。
【点睛】取酸时产生误差，将影响盐酸的物质的量，从而影响滴加的NaOH的物质的量。如酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用盐酸润洗，因为所取盐酸的体积一定，所以盐酸浓度减小，必然导致所取盐酸的物质的量减小，消耗NaOH的物质的量减小，V(NaOH)偏小，因而测定的盐酸浓度偏小。若滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，则读取的所用V(NaOH)偏大，计算c(HCl)时，是按读取的NaOH体积进行计算的，因而c(HCl)偏大。