裴垍，字弘中，是河东闻喜人。二十岁时考中进士。贞元年间，在对策中获得第一名，被任命为美原县尉。后被授予（任命）为监察御史，改任殿中待御史、尚书礼部考功二员外郎。当时吏部侍郎郑瑜请裴垍主持考核词判，裴垍恪守正道，不接受请托，考核时都力求发现真才实学者。元和初年，被召入翰林院任学士。李吉甫从翰林承旨之职被任命为平章事。诏书将要下发的那天晚上，（他）对裴垍说：“宰相的职责，应该是要选拔贤良优秀的人，如今我却茫然不知可否。您很有识人之明，如今的杰出人才，请您对我说一说。”裴垍取笔写下那些人的姓名，写了三十多人；几个月之内，基本都被选用了，当时人们一致称赞李吉甫知人善任。
元和三年秋天，李吉甫出京镇守淮南，于是（皇上）让裴垍代替（他）任同平章事。第二年，加任监修国史。裴垍上奏说：“登朝官（定时入朝参见皇帝之官）中五品以上的任学士，六品以下的任直学士；如果不是登朝官，不管其品级大小，一律担任校理之职；其余的名称全都强制取消。吏馆所请的登朝官中的入馆者，都担任修撰；不是登朝官的，都担任直史馆之职。依循这些长期作为固定的制度。”
元和五年，（裴垍）患了中风病。宪宗大为嗟叹惋惜。第二年，去世时，（皇帝）为他停止朝会，赠给助丧葬的物品及礼仪加等，追赠（他）为太子少博。
裴垍最初担任翰林学士任职时，正是宪宗皇帝刚刚平定蜀地的战乱的时候，宪宗皇帝励精图治，专心理政，机密事务，全都交给裴垍办理。裴垍做事小心谨慎，合乎皇帝的心意。裴垍主持朝政以后，他整顿法度，请求惩治不法行为，考核官员们的政绩，都被皇上欣然采纳。岭南节度使杨于陵被监军许遂振诬陷，皇帝下诏让他担任闲散官职。裴垍说：“因为一个宦官而得罪朝廷重臣，这样不可以！” 请求授予他吏部侍郎一职。严绶担任太原太守，那里的政务全部由监军李辅光，裴垍弹劾他（严绶）懦弱无能，让李鄘代替他。建中年初定两税法，整顿规定固定的赋税，但是实物更贵重，钱币反而轻贱；后来货币与实物的轻重相反，百姓的支出比最初增加了一倍，以往的赋税更加严苛，平民百姓又陷入困境。等到裴垍做宰相后，他上奏朝廷禁止这件事，从此百姓稍微得到休息（或稍微安定）。
裴垍虽然年少，刚刚当上宰相，可是他却器度严峻庄重，有法度，即使权贵大官，前来见他都不敢用私事求他。言官进言时事政务的得与失，按照旧例，掌握权力的人大多不喜欢言官履行自己的职责。裴垍在中书省时，拾遗独孤郁、李正辞、严休复从拾遗升为补阙，到他们在朝廷上参拜答谢时，裴垍在朝廷上指责严休复说：“独孤郁和李正辞二人勤勉不懈，进献忠言，严补阙的业绩，也许和他们有所不同。严休复惶恐惭愧地退了下去。裴垍在翰林院时，推荐李绛、崔群一同掌管机密决策，等到位居宰相，任用韦贯之、裴垍担任知制诰之职，提拔李夷简担任御史中丞，这些人后来都相继担任宰相，都有很好的名声。
史臣说：裴垍精深于鉴别人才，举贤任能，辅弼帝王践行王道。人们所说的“经天纬地这样的大臣”，恐怕就是他们这样的人吧？
